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Porque não se usa o acento grave para marcar a sílaba pretônica dos advérbios em "mente" e dos derivados em que figuram sufixos precedidos do infixo "z": avozinha, cafezeiro, faiscazinha, indelevelmente, opuscolozinho, somente, sozinho, terrivelmente, voluntariozinho, voluvelmente etc.,conf. Lei nº 5765, de 18-12-1971

Café é acentuada por ser uma oxítona (última silaba forte) terminada em -e (oxítonas são acentuadas quando terminam em -a, -e e -o).

Já cafezinho, não é acentuada por ser paroxítona (penultima silaba forte) terminada em -o ( as paroxitonas não são acentuadas somente quando terminam em -a, -e, -o, -am, -em e -ens, nas demais terminações são acentuadas). Espero ter ajudado. Bons Estudos!