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L'affinità elettronica è l'energia che viene ceduta nell processo di acquisizione di un elelttrone da parte di un atomo neutro, per diventare uno ione negativo gassoso, e quindi essa va di pari passo con l'elettronegatività, perchè è l'energia che serve a strappare un elettrone ad esempio a Cl-, F-, Br-...cioè è alta negli elementi molto elettronegativi.

Infatti gli elementi del 7 gruppo, gli alogeni, ai quali manca solo un elettrone di valenza per raggiungere la configurazione elettronica esterna del gas nobile del loro periodo, cedono molto malvolentieri il loro elettrone in più perchè con esso riempono il guscio di valenza e sono stabili.

Lungo il gruppo, scendendo, aumentano le dimensioni dell'atomo e quindi c'è maggior schermatura dei gusci già riempiti, quindi l'ultimo elettrone, quello in più, richiede minor energia per essere strappato perchè è più lontano dal nucleo, rispetto agli elementi dei periodi precedenti.

Quando un elettrone entra nel sistema atomo( risentendo delle cariche positive del nucleo) si crea una nuova situazione energetica, l affinità è l energia liberata dall' atomo quando accetta tra i suoi orbitali( il più esterno) un nuovo elettrone, diminuisce lungo un gruppo perchè lungo un gruppo aumenta la dimensione atomica e aumenta l effetto schermo che generano gli orbitali interni diminuendo la forza attrattiva del nucleo nei confronti dell' elettrone, viceversa aumenta lungo il periodo perchè si riduce il raggio atomico e quindi la forza con cui il nucleo attira questo elettrone è maggiore, quindi per stabilizzarsi l' atomo libera energia, quella che è intesa come affinità elettronica