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O comprimento de ligação é a distância entre os centros de dois núcleos atómicos envolvidos numa ligação química.

A forma de determinar comprimentos de ligação varia de acordo com as técnicas experimentais utilizadas, o que resulta em ligeiras diferenças entre os valores obtidos, tipicamente entre 1 e 2 picómetros (pm) ou 0,01 e 0,02 Å (Å = 1 ångstrom = 10-10 m)*. A técnica de difracção de raios-X é a técnica cristalográfica mais comum na determinação de comprimentos de ligação.

O comprimento de ligação está relacionado com outros parâmetros referentes à ligação química, nomeadamente:

Ordem de ligação: quanto maior for a ordem de ligação, isto é, quanto maior for a densidade electrónica na região situada entre dois átomos ligados quimicamente[1], que se traduz num aumento do carácter duplo ou triplo da ligação, menor é o seu comprimento;

Energia de ligação: quanto maior for a energia de uma ligação química entre dois átomos, menor é o comprimento dessa mesma ligação.

Compare-se, por exemplo, as energias e comprimentos das ligações carbono-carbono simples, dupla e tripla nas moléculas de etano, eteno e etino, respectivamente. Como se pode ver na tabela seguinte, à medida que a ordem da ligação C–C aumenta, aumenta a sua energia e diminui o seu comprimento.

Molécula Ligação C...C Energia de Ligação / kJmol-1 Comprimento de Ligação / pm

Etano Simples, C − C 345 153,51

Eteno (Etileno) Dupla, C = C 612 132,9

Etino (Acetileno) Tripla, C III C 809 120,3